Programme de Chimie de l’eau

1ème partie : les eaux de consommation.

2ème partie : les effluents liquides.

3ème partie : la gestion des déchets solides.

1ère partie : les eaux de consommation.

I. Généralités.

I.1 Cycle de l’eau

I.2Eaux météorites : eau de pluie .

-Son importance est fonction des régions, des saisons.

-Peut dans certaines régions suffire à l’alimentation de petites collectivités.

I.3 Eaux de surface : eau de ruissellement .

I.4 Eaux souterraines.

En général bien filtrées et épurées mais chargées de sels minéraux (fonction des terrains traversés). Eau à priori de bonne qualité, à choisir en priorité.

II. Besoins quantitatifs et qualitatifs en eau.

Il est évident qu’une distribution devant satisfaire les besoins d’une population ; le projet s’appuiera sur

En général le projet est établi pour satisfaire la population prévue dans 15 à 20 ans (durée de vie d’un réseau d’eau).

L’eau destinée à l’alimentation humaine doit être potable. Une eau doit plaire à celui qui la boit et ne pas le rendre malade.

II.1 Composition de l’eau.

L’eau sous forme H2O est une curiosité de laboratoire. En fait il s’agit d’une association de molécules (H2O)n contenant des éléments dissous et en suspension ; d’où la richesse et l’importance de cet aliment.L’eau joue un rôle primordial dans le métabolisme humain : matière première indispensable, importante pour les réactions énergétiques,les échanges cellulaires, l’évacuation des déchets cellulaires …

L’eau renferme :

II.2 Caractéristiques d’une eau.

Les caractéristiques d’une eau seront déterminées par l’analyse (avant captage et en exploitation) afin de déterminer sa composition, sa qualité, les paramètres du traitement.

II.2.1 Caractères physiques .

Valeurs souhaitables : 7 < pH < 8,5 et valeurs impératives : 6,5 < pH < 9,2.

Les eaux acides sont très agressives : elles attaquent et corrodent les ouvrages métalliques et en béton.

II.2.2 Caractères chimiques.

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑋 1 meq/l d’un paramètre X = (mg/l) 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑋

1 meq = 5 ° F et 1° F = 10 mg/l de CaCO3 Ex :1meq/l de Ca2+ = 40/2 = 20 mg/l 5 meq/l de Ca2+ = 100 mg/l

1 meq de Ca = 5° H ou 5° F.

Dans l’eau sont déterminés :

TH = TCa + TMg

Les eaux se classent comme suit :

Une eau dure a un meilleur goût, serait un facteur de protection contre les maladies cardiovasculaires ; mais à tendance à entartrer les canalisations : Ca2+ + CO32+ CaCO3et conduit à une plus forte consommation de savon lors des lessives : 2RCOONa +Ca2+ (RCOO) 2Ca + 2 Na+ .

En fait, au-delà de 30 °F, il est nécessaire d’adoucir l’eau pour la santé des canalisations surtout celles qui transportent de l’eau chaude (la chaleur favorise la précipitation du carbonate de calcium- tartre).

Le degré optimum pour la consommation humaine se situe aux environs de 10 °F à 20 °F. Les analyses de TH utilisent des méthodes de dosage volumétriques ou colorimétriques.

- Titre alcalimétrique (TA) ; titre alcalimétrique complet (TAC).

Le TA correspond à la première neutralisation des ions CO32- selon : CO32- + H3O+ HCO3- + H2O. La réaction est terminée lorsque le pH = 8,3. TA = 0 pour pH < 8,3.

TA = [CO32- ] + [OH- ] – [H2CO3] – [H3O+ ] ou TA = [OH- ] + 2[CO32- ]

Pratiquement TA = [OH- ] + ½ [CO32- ] + 1/3[PO43- ].

Le TAC correspond à la neutralisation de la totalité des espèces carboniques dissociées et s’obtient en poursuivant la neutralisation : HCO3- + H3O+ H2CO3 + H2O. On considère que cette réaction est terminée lorsque le p H atteint 4,4.

Le TAC correspond à la somme à la somme : [HCO3- ] +2 [CO32- ] + [OH- ] – [H3O+ ] ou simplement TAC = [HCO3- ] + 2[CO32- ] + [OH- ] ; optimum 10 à 20°F. Pratiquement TAC = [Alcalis] + [CO32- ] + [HCO3- ] + 2/3[PO43- ].

Il donne un goût agréable à l’eau et n’est pas nuisible à la santé ; par contre c’est un des éléments de l’agressivité de l’eau : Ca(HCO3) CaCO3 + CO2 +H2O. On le mesure en neutralisant par une solution de soude.

La solubilité de l’oxygène dans l’eau dépend de la température : 14,6 mg/l à 0°C et seulement 7,5 mg/l à 30°C. L’eau potable doit en contenir au maximum 5 mg/l ; en deçà il y a risque de corrosion des canalisations.

Dans l’eau, certains composés jouent un rôle essentiel dans les propriétés de l’eau.

La présence de la matière organique dans les eaux alimentaires pose principalement deux

types de problèmes :

- Azote minéral.

- Chlorures.

Sans grand inconvénient pour la santé,ils favorisent la corrosion des canalisations et donnent un mauvais gout à l’eau. Souhaitable : < 200 mg/l ; impératif :< 600 mg/l. C’est surtout la variation des chlorures d’une analyse qui est à surveiller : elle fera suspecter une contamination organique.

II.2.3 Caractères microbiologiques.

Toutes les eaux contiennent des germes qui sont des organismes, souvent microscopiques appartenant aux règnes végétaux (algues, champignons) ou animaux (protozoaires, vers, bactéries, virus, …). Les saprophytes existent dans le corps humain sans nuisance ; les pathogènes sont responsables de maladies infectieuses (typhoïde, cholera, poliomyélite,…).

La présence de seulsclostridiumrendra l’eau suspecte et nécessitera une analyse de confirmation. Les germes totaux ne doivent pas de façon significative (moins de 10 fois le nombre de l’analyse précédente).

La présence de clostridium peut être tolérée dans une eau simplement désinfectée (résistance de ces germes au chlore) mais pas dans une eau filtrée.

A titre d’information, eau avant traitement pouvant à priori être potabilisée :

Il est même souhaitable, pour des stations de traitement de technologie moyenne, de diviser ces chiffres par 10.

III. Les analyses d’eau.

Pour apprécier dans quelle mesure les caractéristiques d’une eau correspondent bien aux normes de potabilité définies par les réglementations, ou pour régler les paramètres du traitement, il convient de procéder à des analyses, effectuées par des laboratoires agrées. Toutefois, il est aussi utile de procéder à des tests rapides sur le terrain même : notamment pH, Cl2, résistivité, O2, température.

III.1 Types d’analyses.

Ces analyses sont classées en général en trois (3) catégories.

III.1.1 L’analyse compète (type I).

Il comporte la détermination des éléments indiqués suivant :

RESULTATS DE L’EXAMEN PHYSICO – CHIMIQUE

Eau de surface

Examen physique

Température de l’eau (mesure sur le terrain)

Turbidité

Résistivité

PH

Couleur

Analyse chimique

Oxygène cédé par KMnO4 en milieu alcalin

Dureté totale

Titre alcalimétrique (TA)

Titre alcalimétrique complet (TAC)

Anhydride carbonique libre

Oxygène dissous

Chlore libre

Résidus sec à 105°C – 110°C

Résidu sec à 500°C

Etude de l’agressivité (essai sur marbre)

PH

Titre alcalimétrique (TAC)

Titre hydrotimétrique (TH)

1° CATIONS mg/l me/l 2° ANIONS mg/l me/l
Calcium Carbonique
Magnésium Bicarbonique
Ammonium Chlore
Sodium Sulfurique
Potassium Nitreux
Fer Nitrique
Manganèse Phosphorique
Aluminium

Recherches spéciales :

Conclusion :

Le Directeur du laboratoire :

Conclusion à laquelle on ajoute la recherche de quelques toxiques indésirables et des germes témoins de contamination fécale.

III.1.2 L’analyse de surveillance : (type II)

PH, résistivité, TH, Cl-1 , matières organiques, NH4+ , NO2- , NO3- , Cl2, bactériologie. III.1.3 L’analyse de surveillance réduite : (type III)

PH, résistivité, Cl2, bactériologie.

III.2. Fréquence d’analyse.

Selon la nature d’eau, on conseille :

III.2.1 Analyse d’une eau destinée à être captée.

Pour une eau souterraine a priori bien protégée, un minimum de 2 à 3 prélèvements seront nécessaire avant de décider son captage et fixer les traitements à réaliser. Un prélèvement sera fait en période de sècheresse, un autre quelques jours après une grosse pluie.

Pour une eau souterraine moins bien protégée, ou une eau de surface, les prélèvements devront être multipliés afin de se faire une juste idée de la qualité de l’eau.

En règle générale, il s’agira d’analyses type I ;

III.2.2 Analyse d’une eau de distribution non traitée.

On conseille un minimum de 2 analyses type II au captage (période de sécheresse et pluvieuse) et en même temps une analyse type III en distribution au niveau des points représentatifs du réseau (surtout en extrémité).

III.2.3 Analyse d’une eau de distribution traitée .

Minimum : une analyse type II avant traitement durant la saison des pluies, et en même temps une analyse type III en distribution. Complété par une campagne d’analyse type II, en distribution pendant la saison sèche.

III.2.4 Au niveau d’une station de traitement.

Des analyses et des tests sont quotidiennement nécessaires pour régler son fonctionnement.

IV. Les traitements.

Les traitements de l’eau destinée à l’alimentation humaine, consisteront à corriger les caractères physiques, chimiques et microbiologiques d’une eau pour la rendre potable.

Les traitements seront plus ou moins complexes selon la nature de l’eau brute : une eau de barrage, de rivière devra être clarifiée et désinfectée ; l’eau de forage souvent simplement chlorée. Mais à ces schémas de base s’ajouteront parfois des traitements complémentaires pour la correction de certains défauts de l’eau : adoucissement, neutralisation, déferrisation …

IV.1.La clarification .

Les matières contenues dans l’eau, surtout de surface, et qui la rendent trouble, ont des dimensions très variables : allant des flottants aux poudres les plus fines. Il s’agit de matièresorganiques. Leur élimination comprend plusieurs stades.

IV.1.1 Les prétraitements.

Ces opérations permettent d’éviter l’arrivée à la station et dans les pompes de gros objets charriés par l’eau brute.

IV.1.2 La floculation.

On pourrait penser, après prétraitements, filtrer l’eau pour la clarifier en éliminant les matières en suspension et les matières colloïdales qui la rendent trouble et colorés. Malheureusement les colloïdes, très petites, échappent à la décantation et à la filtration.

En effet, il s’agit de particules en suspension très petites (de l’ordre de 0,1 µm) toutes chargés électriquement et négativement : elles se repoussent donc mutuellement empêchant leur agglutination en un agrégat décantable ou filtrable.

La coagulation a pour objectif d’agglomérer les particules entre elles. Les colloïdes sont naturellement maintenus en suspension sous l’action des forces électrostatiques de répulsion. Pour rompre ces forces et déstabiliser les colloïdes, on injecte des réactifs appelés « coagulants » qui conduisent à la formation des précipités insolubles appelés « flocs » capable de décanter.

L’introduction d’un coagulant dans une eau naturelle généralement bicarbonatée calcique entraîne la réaction chimique suivante :

Me3+ + 3 HCO3- → Me(OH)3 + 3 CO2 ; avec le métal Me.Soit pour le fer :

Fe2(SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2 → 2 Fe(OH)3 + 6 CO2 + 3 CaSO4

La floculation

La floculation a pour but de favoriser la réunion des particules en vue de la formation d’un floc aisément décantable. Pour qu’il en soit ainsi, la floculation doit accroître :

− le volume

Représentation schématique de la formation de floc.

La floculation aura pour effet de rassembler en un précipité volumineux et dense les matières colloïdales contenues dans l’eau. Ce résultat est obtenu par l’introduction d’un produit coagulant (neutralisation électrique) et floculant (formation d’un précipité doué d’un pouvoir adsorbant élevé).

Il se produit :

Les floculants les plus employés sont le sulfate d’alumine, le sulfate ferrique ou ferreux, le chlorure ferrique.

Exemple : Al2(SO4)3 Al3+ Al2(SO4)3 + 6H2O 2 Al(OH) 3 + 3 H2SO4

On remarquera que la réaction de dissolution dans l’eau est une réaction acide. On injectera donc simultanément une base (chaux, soude, carbonate de sodium) pour neutraliser le milieu (sinon les hydroxydes métalliques formés risquent de se redissoudre).

Pour favoriser le grossissement du floc, ainsi que sa décontabilité, on peut ajouter un adjuvant : silice activée, argiles, alginate de sodium …

Pour obtenir une bonne floculation, il est nécessaire de créer pendant quelques minutes un mélange énergique au moment de l’introduction des réactifs dans l’eau à traiter. Pour cela il

faut maintenir, après un brassage rapide (1 mm) une agitation (40 tr/mn) pendant quelques minutes (10 à 15 mn). Cette opération peut avoir lieu dans un floculateur séparé (de plus en plus rare) ou dans un premier compartiment du décanteur.

Les tests effectués au laboratoire porte sur :

Les moyens dont disposent les chimistes pour atteindre ces objectifs reposent essentiellement sur le Jar-test.

Photo du Jar-test.

D’utilisation universelle, le Jar-test est un appareil de conception extrêmement simple. Il est constitué par un micro-floculateur à chambres multiples, des béchers de 1 litre, dans lesquels on introduit l’eau à traiter et les réactifs.

Pour un même réactif, dont la concentration varie d’un bécher à l’autre, on procède à des tests de floculation dans des conditions identiques, notamment en ce qui concerne l’agitation. On peut ainsi effectuer toute une série d’essais, en modifiant la nature du réactif, les doses utilisées, les conditions opératoires, pH essentiellement.

Les observations visuelles concernant la formation et la cohésion du floc permettront de déterminer le traitement le plus adapté à une eau donnée.

IV.3 La décantation.

La décantation devrait permettre le dépôt des particules en suspension dans l’eau, soit que ces particules préexistent dans l’eau brute, soit qu’elles résultent de la floculation.

Pour que les particules se déposent, décantent, le débit d’alimentation du décanteur doit être contant et tel que la vitesse ascensionnelle de l’eau soit inférieure à la vitesse de chute des particules.

On distingue deux grands procédés de décantation :

IV.3.1 La décantation statique.

Elle s’opère au sein d’un milieu tranquille, où la vitesse de circulation de l’eau est faible et constante : vasc ≤1m/h : de l’ordre de 0,5 à 1 m/h.

Donc la surface du décanteur est au moins égale (en m2) au débit horaire à traiter (en m3/h). Les bassins sont circulaires ou rectangulaires. Les petits décanteurs (moins de 20 m3/h) comportent des fonds à 45° ou 60° pour permettre l’évacuation gravitaire continue des boues décantées vers une fosse située au point bas.

Pour les décanteurs plus importants, les fonds sont peu inclinés et un système de raclage (2 à 3 tr/h ou 1 cm/s) permet de rassembler les boues vers une fosse de concentration d’où elles sont périodiquement vidangées.

IV.3.2 La décantation accélérée.

Les boues qui sédimentent dans les décanteurs statiques sont composés des matières en suspension et des composés colloïdaux initialement contenus dans l’eau brute, augmentée de la masse d’hydroxyde métallique du floculant. Ces boues possèdent un pouvoir rémanent qu’on pourrait mettre à profit pour diminuer la consommation du réactif au niveau de la floculation ou pour améliorer le rendement de la décantation.

Deux moyens peuvent être employés pour assurer entre l’eau floculée et les boues décantées :

➢ Les décanteurs à recirculation des boues : type Accelator.

Le contact se fait par recyclage des boues (entrainement par turbine ou système de tuyère pavillon). La surface d’un tel décanteur peut être réduite au 1/4 et même au 1/5 du débit horaire de l’eau à traiter ( VAsc = 4 à 5 m/h).

On fait passer les eaux brutes ayant reçu les réactifs de floculation au travers d’un lit de boues formé au préalable. On obtient un bon résultat en admettant l’eau à traiter d’une façon discontinue, selon un mouvement pulsé. Pour ces décanteurs VAsc = 5 à 8m/h.

Décanteur type accelator.

Décanteur type pulsator.

IV.4 La filtration.

La filtration est une opération dont le but est de séparer une phase continue (liquide ou gazeuse) des matières solides ou liquides (phase dispersée) qui y sont présentes en suspension.

L’eau décantée n’est pas exempte de matières en suspension. Les dernières particules seront retenues par passage au travers d’une ou plusieurs couches de matière poreuse (souvent sable). On distingue trois processus différents, mais pouvant agir simultanément :

La rétention des matières solides et le développement de la membrane biologique provoque

une obstruction progressive des pores de la matière filtrante. Ce colmatage entraine une

augmentation des pertes de charge de l’eau à travers les filtres et donc une réduction du débit pour une charge constante.

Suivant la vitesse de percolation à travers le filtre, on distingue :

Filtres rapides 5 à 10 m/h.

La plupart des installations filtrantes destinées à l’alimentation en eau potable ainsi que bon nombre d’installation de clarification d’eau industrielles ou résiduaires de fort débit, utilisent des filtres ouverts en général en béton.

Suivant les cas, l’eau à filtrer ne reçoit au préalable aucun réactif, est simplement coagulée sans phase de décantation, ou bien est coagulée.

Ces filtres sont en général métalliques. Ils comportent des matériaux filtrants dont la granulométrie et la densité doivent être compatibles avec l’importance des vitesses de retour d’eau de lavage qu’il est nécessaire de prévoir pour leur mise en expansion. La couche filtrante est supportée par des lits successifs de matériaux d’une granulométrie croissante vers le bas, la reprise d’eau filtrée s’effectuant par un collecteur perforé, noyé dans la couche de granulométrie la plus forte.

Filtre vertical métallique lavé sous l’air et à l’eau.

IV.5.La désinfection.

Si la filtration peut assurer une épuration bactériologique non négligeable, elle doit cependant être suivie d’une désinfection, ne serait – ce que pour faire face aux pollutions sur le réseau. On distinguera la désinfection, qui est une élimination des germes dangereux, de la stérilisation, destructioncomplète de tous les microbes (presque impossible à obtenir au stade industriel).

IV.5.1. Le chlore et ses dérivés.

Le chlore est un oxydant puissant et un désinfectant efficace.Dans les conditions normales, le chlore est un gaz jaune verdâtre, irritant pour les yeux, la peau et les muqueuses.Sa densité par rapport à l’air est de 2,49 et sa solubilité dans l’eau est de l’ordre de 7 g/L.Le chlore présente de multiples degrés d’oxydation comme le montre le tableau :

L’état dechlore dans l’eau.

L’état du chlore dépend du pH. Si le pH ≤ 5. Tout le chlore est à l’état moléculaire Cl2. Si le pH est compris entre 5 ≤ pH ≤ 6 : tout le chlore est sous forme d’acide hypochloreux HClO. Si le pH ≥ 10 ; tout le chlore est sous forme d’hypochlorite ClO- .

Dans les eaux de consommation, le p H est compris entre 6 et 10 ; on a un mélange d’acide hypochloreux et d’ions hypochlorite.

Cl2 + H2O HClO + HCl HClO + H2O ClO- + H3O+

La proportion d’ HClO et de ClO- depend du pH:

PH = 6, 5: 90 % HClO 10% ClO-

PH = 7: 75 % HClO 25 % ClO- PH = 7, 5: 50 % HClO 50 % ClO- PH = 8: 25 % HClO 75 % ClO- PH = 8,5: 10 % HClO 90 % ClO-

La forme réellement active du chlore est l’acide HClO. En d’autres termes, le chlore sera plus actif à pH = 7 jusqu’ à pH = 8 par exemple, et totalement inactif pour pH ≤ 5 et pH ≥ 10.

En solution aqueuse Cℓ2, HCℓO, CℓO-, sont instables car susceptibles d’oxyder l’eau ; compte tenu des potentiels redox des couples formés. L’eau peut en effet s’oxyder selon la réaction : H2O ½ O2 + 2 H++ 2 e- ; avec E(H2O/O2) = +1,23 V .

Nous savons que pour qu’une telle réaction ait lieu, il faut que le potentiel redox du couple qui sera opposé à celui de l’eau lui soit supérieur. Or dans le cas qui nous concerne les couples redox antagonistes sont : − Cℓ2 + 2e- 2 Cℓ- : E = +1,39 V 2 HCℓO + 2 H+ + 2 e- Cℓ2 + 2 H2O : E(CℓO-/Cℓ2) = +1,61 V.

Les potentiels redox étant supérieurs à celui de l’eau, celle-ci sera oxydée par Cℓ2 et HCℓO. Du fait de cette oxydation, les solutions de chlore et d’hypochlorite se conservent assez mal. On parle de chlore actif : HClO, de chlore libre : HClO + ClO- et de chlore total : HClO+ ClO- + Chloramines ;

En effet, dans une eau non totalement pure, le chlores’attaque tout d’abord aux composés réducteurs (nitrites, sulfures) dans l’eau pour donner des composés chlorés appelés chloramines.

NH3 + Cl2 NH2Cl + HCl

NH2Cl + Cl2 NHCl2 + HCl

NH2Cl2 + Cl2NCl3 + HCl

Ceci conduit à dire que : les composés réducteurs, les matières organiques et l’ammoniac « mangent » le chlore introduit.Un excès de chlore détruira ces chloramines formées.

Ce n’est qu’au-delà de ce point de destruction des chloramines (BREAK POINT) que subsisteront dans l’eau HClO et ClO-, donc que le chlore sera réellement désinfectant pour les matières organiques.

Demande en chlore

Si on ajoute des doses croissantes de chlore à une eau exempte d’ammoniaque et de ses dérivés, on fait les observations suivantes :

Dans le cas d’une eau contenant de l’ammoniaque ou ses dérivés tels les amines, l’aspect de la courbe est tout autre (figure précédente).

Les haloformes .

La présence dans les eaux de méthylcétones ou de composés susceptibles d’en fournir par oxydation, conduit à la formation de dérivés trihalogénés appelés « haloformes », en raison de l’analogie qu’ils présentent avec le chloroforme CHCℓ3.La réaction de base dans la genèse des haloformes s’écrit :

Outre CHCℓ3, on peut trouver les haloformes CHBrCℓ2 (dichlorobromométhane), CHBr2Cℓ (dibromochlorométhane), CHICℓ2 (dichloroiodométhane), etc.

La présence de l’iode et du brome dans ces trihalogénures s’explique par le caractère très électronégatif du chlore ; ce qui permet à ce dernier de déplacer les deux éléments cités de certaines de leurs combinaisons, telles les iodures et bromures.

En présence de traces de phénols ou de composés de même nature, la stérilisation au chlore confère à l’eau une saveur extrêmement désagréable suite à la formation de chlorophénols. Facteurs intervenant dans l’efficacité de la chloration.

Détermination du dosage du chlore.

Si l’on introduit dans l’eau des doses croissantes de chlore et qu’on recherche au bout de 2h la dose de chlore résiduel (mesure colorimétrique) on constate que cette dose résiduelle , au lieu d’augmenter régulièrement, passe par un maximum, puis décroit, passe par un minimum et croit ensuite proportionnellement à la quantité introduite.

En effet le chlore produit d’abord des composés d’additionavec les matières organiques et azotées de l’eau, composés qui sont eux même détruits par une dose de chlore plus forte.

Le break point est la dose de chlore correspondant au minimum de la courbe et pour laquelle il ne subsiste plus de composés d’addition chlorés dans l’eau.

Comme ce sont ces composés qui dégagent des mauvais goûts et odeurs, et dont le pouvoir désinfectant est faible, le « break point » est la dose pour laquelle le goût est minimum, la décoloration la plus complète, l’action désinfectante commence. Les eaux pauvres en matières organiques et azotées ne présentent pas de break point.

Mise en œuvre de la chloration.

IV.5.2. Le chlore gazeux (Cl2).

Le chlore est un gaz jaune verdâtre, suffocant, oxydant. Il est corrosif en présence d’humidité et s’attaque aux métaux usuels. Il est livré sous forme liquide, dans des bouteilles métalliques contenant 2 à 50 kg de chlore. L’état liquide est surmonté d’une phase gazeuse sous pression.

Le principe de la désinfection au chlore consiste à dissoudre ce gaz par barbotage dans de l’eau, et d’introduire ce jus coloré dans l’eau à traiter selon la dose prescrite (environ 2 g/l).

Cl2 + 2 H2O HClO + H3O+ + Cl-

IV.5.3L’eau de Javel (NaClO).

Les solutions d’hypochlorite de sodium, communément appelées « eaux de Javel », sont caractérisées par leur teneur en chlore actif. Cette teneur est exprimée en degrés chlorométriques, encore appelés degré GAY LUSSAC.

Il s’agit d’un liquide jaunâtre livré en bidon plastique, wagon ou camion-citerne. Il est fabriqué par électrolyse d’une solution de chlorure de sodium. Dans l’eau :

NaClO + H2O ~~HC~~ lO + Na+ + OH- (réaction basique).

Les solutions d’eau de Javel sont caractérisées par leur teneur en chlore libre qui s’évalue en degré chlorométrique : 1°chlorométrique = 3,17 g de chlore libre par kg d’hypochlorite de sodium. On trouve habituellement des solutions à 7°, 12°, 24°, 36°, 48°. Exemple : 1l d’eau de Javel à 48° contient : 3,17 x 48 = 152 g de chlore libre.

NB : l’eau de Javel étant un produit instable, il faut le stocker à l’abri de la lumière, dans des récipients contenant un excès de soude, et préparer sa dilution éventuellement pas plus de 24 h à l’avance.

IV.5.4L’hypochlorite de calcium (Ca(ClO2).

L’hypochlorite de calcium se présente sous forme d’une poudre blanche contenant de 65% à 70% de chlore libre. Elle sera dissoute dans de l’eau habituellement aux environs de 1 kg pour 100 L (6,5 à 7 g/l) de chlore libre. Cette eau chlorée est injectée dans le réseau, comme l’eau de Javel à l’aide d’une pompe doseuse.

Ca(ClO)2 + 2H2O 2HClO + Ca(OH)2 ( reaction basique).

IV.5.5 L’ozone (O3).

L’ozone est un gaz incolore, d’odeur forte et typique, lourd, instable. Il est produit sur place à partir de l’oxygène de l’air sec circulant entre 2 plaques conductrices soumises à

une forte différence de potentiel (15 à 20 000 V). La réaction est exothermique, aussi faut

– il refroidir les ozoneurs.

3 O2 2O3.

C’est un oxydant très énergiques et il sera utilisé pour éliminer ou détruire :

En revanche, il ne réagit pas avec l’ammoniaque et ne permet de l’éliminer. Il présente par ailleurs l’inconvénient de produire des bromures quand l’eau brute contient de brome. Ce qui pose des problèmes vis-à-vis du respect de la norme de 10 µg .l-1fixé par la réglementation.

IV.5.6 Autres procédés de désinfection.

C’est un procédé simple, efficace même sur les formes résistantes des germes mais à réserver pour des traitements au niveau domestiques. 10 à 20 mn d’ébullition mais attention du goût (O2 et CO2).

C’est un oxydant plus puissant que le chlore mais il est relativement couteux. Il est surtout utilisé en prétraitent pour l’élimination du manganèse dans l’eau ;

Du fait de sa plus faible efficacité désinfectante que le chlore le kMnO4 n’est pas utilisé à titre dans un stationnement de traitement.

Dose de 30 mg/l avec un temps de contact de 24 h.

Le Mn est présente dans l’eau sous les formes suivantes :

D’une manière générale, le passage de l’état Mn2+ à l’état MnO2nécessite une oxydation puissante par du dioxyde de chlore, du permanganate de potassium ou de l’ozone à un pH > 7.

Avec kMnO4, les couples redox mis en jeu sont : MnO4- / Mn2+ et MnO2/Mn2+

L’équation bilan s’écrit : 2 MnO4- + 3 Mn2+ + 2 H2O ~~5M~~ nO2 + 4 H+.

La démanganisation biologique est également possible avec une élimination rapide et complète.

- Rayonnements ultraviolets.

L’effet bactéricide de la lumière est bien connu : il est dû aux UV surtout ceux de longueur d’onde 200 à 300 nm.

Au stade industriel on utilise des lampes à vapeur de mercure à très basse pression qui soumises à une décharge électrique produisent des UV. L’eau à désinfecter, qui doit être limpide en couche mince au voisinage de la lampe.

Les avantages sont nombreux : pas de goût, pas de modification chimique, meilleur effet germicide. Inconvénients : plus cher (consommation électrique : 40 Wh/m3 ), besoin d’une eau très limpide, pas de rémanence.

V. Les traitements complémentaires.

A côté des traitements de base que sont la clarification et la désinfection, existent souvent des traitements particuliers.

V.1 La déferrisation.

Le fer provient du lessivage du sol par les eaux : la pyrite (FeS2) est oxydée par des bactéries ferrugineuses en sulfate ou en carbonate ferrique.

Les besoins humais sont de 1 à 2 mg de fer par jour et les excès sont inoffensifs.

2 Fe2+ + ½ O2 + 5 H2O 2Fe (OH) 3 + 4 H+

Au stade industriel, le traitement se fait en continu par pulvérisation d’eau dans l’air ou insufflation d’air dans l’eau (appareils sous pression). L’hydrogène ferreux formé devra être retenu par un filtre.

On utilise un oxydant plus puissant que l’oxygène de l’air : chlore, ozone injecté avant la filtration. Ce traitement plus cher en réactifs sera réservé aux cas où l’emploi d’oxydant est utile pour éliminer simultanément un autre polluant.

On peut par addition d’une base (comme la chaux ou la soude) faire précipiter directement l’hydroxyde ferreux sans oxydation préalable :

Fe2+ + 2OH- Fe( ~~OH)~~ 2

Cette solution s’applique principalement aux eaux très riches en fer (> 5 mg/ l) qu’il serait difficile d’oxyder directement. On termine la déferrisation par de l’air pour éliminer les dernières traces de fer.

Précipitation décantation oxydation filtration désinfection.

Sous sa forme la plus complexe, quand il s’agit de traiter du fer colloïdal souvent associés à des humâtes, l’installation sera complétée par une floculation soignée avec des adjuvants comme les alginates de sodium.

V.2. Démanganisation.

Le manganèse de l’eau provient de la dissolution chimique ou microbiologique de composés terreux manganifères ou de la dégradation des matières végétales et animales.

Au-delà de 0,5 mg/l le manganèse est intolérable : goût, couleur, dépôt.

3 Mn2+ + 2MnO4- + 2H2O 5 MnO2 + 4 H+

Le bioxyde de manganèse formée sera arrêtée par filtre (souvent un filtre de pyrolusite : minerai naturel constitué de MnO2).

Le chlore au break point facilite l’élimination du Mn. Les doses des réactifs à utiliser résultent d’essais (théoriquement 2 mg de kMnO4 par mg de Mn).

V.3. Adoucissement.

Par adoucissement, on vise à minimiser les effets du calcium et magnésium, en particulier :

Le principe consiste à transférer les ions indésirables de l’eau brute vers un support insoluble (la résine).

R- A + B R-B + A

2 RCOONa + Ca2+ ~~(~~ RCOO)2Ca + 2 Na+

Exemple de l’échange cationique .

R- Na+ + K+ , Cl- R- K+ + Na+ Cl- (1)

2 R – Na+ + Ca2+ (HCO3- )2 ~~(~~ R-)2 Ca 2+ + 2Na+ HCO3 (2)

Adoucissement par décarbonation.

L’adoucissement par résine ne peut être appliqué aux eaux fortement calciques, à cause des teneurs excessives en sodium qu’il entraine.

Il faut éliminer le calcium sans le remplacer et c’est le but de la décarbonation qui se fait le plus souvent à l’aide de chaux (ou de la soude).

Ca (HCOO3)2 + Ca (OH)2 2 Ca CO3 + H2O

Mg (HCO3)2 + 2 Ca (OH)2 Mg(OH)2 + 2 Ca CO3 + 2 H2O

On sépare ensuite les boues formées par décantation puis filtration.

V.4. Neutralisation.

Certaines eaux contenant du CO2 en excès et de pH acide, sont agressives vis-à-vis du CaCO3 et corrodent rapidement les canalisations en acier, en plomb ou en cuivre. On est donc amené à éliminer le gaz carbonique d’une eau ou à neutraliser les effets de celui-ci pour éviter l’attaque des canalisations.

Neutralisation par dégazage.

On peut faire ruisseler ou pulvériser l’eau dans l’air, ou faire barboter de l’air dans l’eau acide.

Ces solutions sont intéressantes lorsque les teneurs en CO2 sont très élevées, mais on n’arrive pas à éliminer les dernières traces de gaz qu’il faut alors neutraliser chimiquement.

Neutralisation chimique.

Elle se fera souvent en fin de traitement sauf si elle est associée à d’autres traitements sauf du fer en grande excès, avant la décantation.

Pour les grandes installations, la neutralisation se fera par la soude ou la chaux, souvent la valeur initiale du TH :

CO2+NaOH NaHCO3

2 CO2 + Ca (OH)2 Ca(HCO3)2

Reminéralisation.

La mise en œuvre de la neutralisation chimique est délicate lorsque la teneur en CO2 varie sans cesse dans l’eau brute. On préfère alors faire percoler l’eau acide sur du marbre (CaCO3), ou mieux du lithotame (squelette fossile d’animaux marins : 85 % de CaCO3, 14 % de MgCO3 et des oligoéléments). Ceci permet de livrer à la consommation une eau en équilibre avec la partie protectrice intérieure des canalisations.

CaCO3 + CO2 + H2O Ca (HCO3)2 soluble

MgCO3 + CO2 + H2O ~~Mg(~~ HCO3)2 soluble.

Au fur et à mesure le marbre ou le lithotame sont érodés; il faut donc regarnir régulièrement le système en matériaux.

V.5 Elimination des matières azotées.

L’ammonium est difficile à oxyder. A faible dose on utilisera du chlore au-delà du break point pour former et détruire les chloramines.

NH4+ + 2 Cl2 ½ N2 + 4 HCl

Au-delà, on recherchera une nitrification sur filtre sec avec ajout de nutriments phosphatés.

L’ion nitrite s’oxyde facilement par le chlore ou l’ozone.

L’ion nitrate sera éliminé par résines échangeuses d’ions ou par dénitrification ( ~~NO3~~- N2) grâce à des bactéries anaérobies et apport d’une source de carbone (méthanol).

Par résine : R+ Cl- + Na+ NO3- R+ NO3- + Na+ Cl-

Elimination des nitrates des sources d’eau est dangereuse pour la santé des enfants.

V.6 Elimination des odeurs et des goûts .

Le meilleur procédé est l’utilisation du charbon actif. Celui-ci est un adsorbant très puissant, à grande surface spécifique (700 – 1500 m2 /g).

Il sera utilisé :

TRAVAUX DIRIGES

Exercice 1

Exercice 2

Il n’y a pas de pollution

La pollution ne contient aucun dérivé ammonié.

La pollution contient des dérivés de ce type.

La demande en chlore

Les chloramines

Le point critique.

D’une façon relative, les uns les autres.

Quels sont les produits susceptibles de se former lors de la chloration ?

Exercice 3

L’analyse d’un échantillon d’eau d’un fleuve a donné :

Na+ = 12, 5 mg/l K+ =1, 4 mg/l Ca2+ = 41, 0 mg/l Mg2+ = 9, 3 mg/l HCO3- = 115 mg/l Cl- = 30, 0 mg/l SO42- = 27, 2 mg/l

1) Exprimer les concentrations en Ca2+ et Mg2+ en meq/l et en mg/l de CaCO3.

Exercice 4

Une simple aération se révélant insuffisante pour oxyder le fer ferreux contenu dans une eau.

On décide d’avoir recours au chlore pour cette opération. La réaction d’oxydation (non

équilibrée) s’écrit : FeSO4 + Cl2 +Ca (HCO3)2 Fe (OH)3 + CaCl2 + CaSO4 + CO2

Exercice 5

L’analyse d’une eau « Cristal » et « Excel » a fourni les résultats suivants :

Ions Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Cl-1 SO42- HCO3-
(mg/l)
Cristal 17 3,9 5 18 6 8,4 108
Excell 4,13 0,9 2,05 9,05 6 0,5 7,30